在不同的pH值條件下反應所得產(chǎn)品的分子量有明顯的差異。隨著(zhù)pH值的增大,反應溶液酸性漸弱堿性漸增,所得陰離子聚丙烯酰胺的分子量逐漸減小,而溶解性變好。pH值過(guò)低時(shí),酸性過(guò)強,容易引起爆聚,形成交聯(lián)狀不溶物,所得陰離子聚丙烯酰胺分子量也較低;陰離子聚丙烯酰胺的陰離子基團是羧鈉基,在酸性環(huán)境下,一部分羧鈉基變成羧基,但陰離子度沒(méi)有變化,但陽(yáng)離子聚丙烯酰胺在酸性條件下亦有可能水解,即酰胺基水解成羧基,這樣就使水解度增加;在堿性條件下,陰離子聚丙烯酰胺較容易水解,因此水解度亦有可能增加,一般情況下稀酸、堿和低溫下受影響很小。
這種現象可歸因于,低pH值條件下聚合易伴生分子內和分子間的亞;磻,形成支鏈或交聯(lián)型產(chǎn)物,從而導致聚合產(chǎn)物溶解性能較差和分子量的較;而在高pH值下,AM可生成氮氚三丙烯酰胺(NTP),NTP在反應中是潛在的還原劑,其量越多反應速度越快,同時(shí)NTP也是鏈轉移劑,會(huì )導致最終產(chǎn)品分子量降低,使其溶解性變好。
陰離子聚丙烯酰胺的分子量隨溫度的變化趨勢反映了反應溫度對合成產(chǎn)物分子量的影響規律。隨著(zhù)反應溫度的升高,產(chǎn)物陰離子聚丙烯酰胺的分子量先升高而后逐漸下降。分析其原因可能是,在低溫下自由基產(chǎn)生緩慢、數量較少、誘導期長(cháng),有利于鏈增長(cháng)反應,從而可得到較高分子量的陰離子聚丙烯酰胺產(chǎn)物;隨著(zhù)反應溫度的升高,反應初期產(chǎn)生的自由基增多,反應速度較快,容易發(fā)生鏈終止反應,導致產(chǎn)物分子量較低。但反應溫度過(guò)低也容易造成反應太慢,使得反應時(shí)間過(guò)長(cháng),影響反應的效率。反應溫度過(guò)高的話(huà),反應體系內的自由基則會(huì )瞬間大量增多,容易引起爆聚,使得分子間相互交聯(lián)而成為凝膠狀不溶物。由此可見(jiàn),適宜的反應溫度是獲得理想產(chǎn)品的重要保障,本實(shí)驗中適宜的反應溫度是將溫度控制在20-30℃的范圍內。
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